Oczyszczanie CO₂ w celu waloryzacji

W miarę jak przemysł zmierza w stronę przyszłości zerowej netto, uwaga skupia się na waloryzacji gazów odlotowych zawierających dwutlenek węgla (CO₂) w ramach gospodarki o obiegu zamkniętym. Towarzyszy temu rosnące zapotrzebowanie na CO₂, np. ze strony firm zajmujących się żywnością i napojami, firm zajmujących się przetwórstwem żywności oraz powstającego zrównoważonego przemysłu paliwowego i chemicznego. Waloryzacja gazu odlotowego CO₂ wymaga jasnego zrozumienia źródła jego produkcji oraz zanieczyszczeń, które należy usunąć, aby spełnić wymagania różnych zastosowań końcowych. Następnie można zaprojektować i zaoferować odpowiednie rozwiązanie czyszczące.

DESOTEC może być częścią rozwiązania, zapewniając zrównoważoną filtrację w celu redukcji niepożądanych składników w strumieniu CO₂. DESOTEC ma już swój wkład w systemy oczyszczania CO₂ z biogazu do stosowania w sektorze żywności i napojów i dysponuje szeroką wiedzą specjalistyczną, którą można zastosować w innych gałęziach przemysłu.

Czynniki i rynki CO₂

  • Kierowcy

Do niedawna większość CO₂ wykorzystywanego przez przemysł europejski pochodziła z produkcji amoniaku do nawozów. Jednakże niedawny wzrost cen ropy i gazu doprowadził do drastycznego spadku produkcji amoniaku w Europie. Dlatego poszukuje się nowych źródeł CO₂ w celu poprawy dostępności. W Ameryce Północnej zużycie CO 2 jest napędzane głównie przez organiczny rozwój działu Enhanced Oil Recovery (EOR) oraz przemysłu spożywczego i napojów.

Europejski Zielony Ład, inicjatywa EPA Net Zero i podobne przepisy na całym świecie zachęcają do dekarbonizacji przemysłu i ekologizacji produkcji CO₂. Zachęty mogą obejmować ulgi podatkowe i dotacje, przy czym w pewnych okolicznościach obowiązują również certyfikaty handlu uprawnieniami do emisji.

Ponadto rosnąca świadomość zmian klimatycznych wpływa na decyzje kupujących na wszystkich rynkach. Biogenne źródła CO₂, takie jak biogaz, są szczególnie poszukiwane, ponieważ powodują ujemne emisje, co czyni je bardziej zrównoważonymi i opłacalnymi.

  • Rynki

Każdy rynek ma inne wymagania dotyczące czystości CO₂.

Do zastosowań w przemyśle spożywczym gaz musi spełniać rygorystyczne normy. W przypadku innych rynków specyfikacje ustalane są przez użytkowników końcowych. W zastosowaniach niespożywczych głównym powodem oczyszczania CO₂ jest na ogół uniknięcie zatrucia katalizatorów i zapobieżenie korozji rurociągów i instrumentów.

Ustalone rynki:

- Żywność i napoje , obecnie największy rynek. CO₂ wykorzystuje się do nasycania dwutlenkiem węgla oraz jako suchy lód do konserwacji żywności. W przypadku CO 2 o jakości spożywczej czystość musi być wysoka. W UE Dokument EIGA 70/17 określa następujące limity: całkowity S 0,1 µmol/mol = 0,1 ppm, całkowita ilość lotnych węglowodorów 50 µmol/mol = 50 ppm.

Już teraz rynek ten ma trudności ze znalezieniem CO 2. Dalsze przeszkody to potrzeba certyfikacji i identyfikowalności oraz wymogi religijne, np. CO₂ wytwarzany ze źródeł halal.

- Produkcja jedzenia . CO₂ klasy spożywczej stosuje się w: atmosferze obojętnej do pakowania, np. szynki i sera; metody ogłuszania w rzeźniach; i konserwowania owoców w magazynach.

- Przemysł : spawalnictwo, uzdatnianie wody, czyszczenie powierzchni, elektronika itp.

- Produkcja chemiczna i nowe chemikalia : np. zastąpienie oleju CO 2 do produkcji PU do ekologicznych materacy; produkcja wodorowęglanu sodu; jak rozpuszczalnik/atmosfera obojętna itp.

- Przemysł naftowy i gazowy: zwiększone wydobycie ropy.

- Szklarnie , w celu przyspieszenia wzrostu warzyw.

Rynki wschodzące:

- Zrównoważone paliwa i moc X (PtX) . Metanol i węglowodory o wyższej masie cząsteczkowej powstają z CO2 i wodoru w procesach takich jak bezpośrednie uwodornienie, synteza Fischera-Tropscha lub metanol do olefin (MTO). Stosowany jest do produkcji zrównoważonego paliwa lotniczego (SAF) i innych paliw syntetycznych lub chemikaliów. Rynek ten prawdopodobnie znacznie wzrośnie w nadchodzących latach, w miarę jak kraje będą dążyć do osiągnięcia swoich celów UE w ramach Zielonego Ładu.

Źródła CO₂

W zależności od pochodzenia gazy odlotowe będą miały różne stężenia CO 2 i różne składniki, które wymagają oczyszczenia przed waloryzacją.

1- Gazy spalinowe z procesów termicznych lub spalania odpadów, paliw kopalnych i paliw biogenicznych. Bardzo duże strumienie emitują takie gałęzie przemysłu jak stal, cement i budownictwo. Ten gaz odlotowy zazwyczaj zawiera 3-20% CO2 , a także wilgoć, gazy obojętne, a także trucizny katalizatorów/mikroorganizmów, takie jak siarczek karbonylu (COS), dwusiarczek węgla ( CS2 ) itp. Ze względu na stosunkowo niskie stężenie jest to energochłonne wydobycie tego CO₂.

2-
Palne gazy paliwowe produkowane przez biogazownie, rafinerie, górnictwo, ścieki i składowiska. Strumienie te zazwyczaj zawierają 30–50% CO2 , a także lotne związki organiczne (LZO), takie jak metan, wilgoć, ale także trucizny katalizatorów/mikroorganizmów, takie jak siarkowodór ( H2S ), siloksany i inne składniki.

Gazy bogate w 3-CO 2 powstające przy produkcji amoniaku i mocznika (nawozy), etanolu (detergenty), wodoru i tlenku etylenu (do detergentów i tworzyw sztucznych) itp. Te gazy odlotowe składają się prawie wyłącznie z CO 2 , ale zawierają również wilgoć, gazy obojętne, LZO, aminy itp. jako zanieczyszczenia.

Elementy do czyszczenia

Jak pokazano w powyższych przykładach, zanieczyszczenia gazów odlotowych zależą od ich pochodzenia, natomiast zamierzone zastosowanie końcowe określa wymagany poziom oczyszczenia.

Zanieczyszczenia te mogą obejmować:

  • Duże ilości H 2 O, O 2 , N 2 , H 2 , Ar.
  • Cząstki stałe/pył, które należy oddzielić mechanicznie.
  • Ślady składników, które mogą być truciznami katalizatora lub toksycznymi dla mikroorganizmów znajdujących się w dalszej części procesu, a nawet spożycia przez ludzi:

- Składniki kwasowe, takie jak H2S , SO2 , SO3 , HCl, HF, COS, CS2 , CH3SH , HCN, NO, NO2 / NO3 i Cl2 .

- Podstawowe składniki, takie jak NH3 i aminy.

- Składniki palne, takie jak CO, CH 4 , substancje organiczne.

- Biologiczne składniki organiczne, takie jak drożdże i grzyby.

- Składniki metaliczne, takie jak rtęć (Hg), metale ciężkie (Ni, Cr itp.) oraz metale alkaliczne i metale ziem alkalicznych (Na, K, Ca, Ba), które występują raczej w postaci aerozoli niż cząstek stałych.

- Lotne składniki organiczne, takie jak węglowodory aromatyczne, olefiny, aldehydy/kwasy organiczne, dioksyny/furany, oleje/smary itp.

Usuwanie CO2 ze strumieni gazów

Obecnie istnieją cztery główne technologie usuwania CO 2 ze strumieni spalin. Obecnie najczęściej stosuje się absorpcję lub adsorpcję.

1. Płuczki absorpcyjne/mokre

Istnieje kilka różnych technologii, z których najbardziej znaną jest przemywanie aminą. Aminy wychwytują duże ilości H₂S, a także CO₂. Podczas desorpcji błyskawicznej uwalniany jest H₂S wraz z gazowym CO₂, co wymaga dalszego etapu usuwania H₂S. Dodatkowo H₂S stopniowo zmniejsza zdolność amin do ładowania CO₂ i skraca ich żywotność. Dlatego też najlepiej jest usuwać H2S przed płukaniem aminowym lub co najmniej za nim, jeśli CO2 ma być waloryzowane, wraz z innymi zanieczyszczeniami wymienionymi powyżej.

Zazwyczaj pierwszym etapem jest rozpuszczenie gazowego CO₂ w odpowiedniej cieczy, np. ubogiej aminie, w płuczce kolumnowej. Drugi etap polega na desorpcji CO₂ w drugiej kolumnie. Następnie CO₂ należy odwodnić i oczyścić. Następnie prawdopodobnie zostanie sprężony i schłodzony lub nawet skroplony do około 2 MPa i -20°C. Następnie jest gotowy do transportu, przechowywania i ostatecznie dostarczenia użytkownikowi końcowemu.

2. Procedury adsorpcji

Wahania temperatury lub wahania ciśnienia węgla aktywnego (węglowe sita molekularne) lub zeolitów są często wykorzystywane w zastosowaniach związanych z biogazem i w mniejszych zakładach do oczyszczania CO2 z gazów stałych, takich jak metan, azot, tlen, H₂O i Ar. Jednakże śladowe ilości wyżej wymienionych zanieczyszczeń przedostają się przez ten etap i mogą wymagać oczyszczenia.

3. Kriokondensatory

Technologia ta zasadniczo oddziela CO₂ od wilgoci i gazów stałych. Nie jest w stanie osiągnąć bardzo niskiego stężenia zanieczyszczeń. Standardowe turbiny i chłodnice stosowane z każdym strumieniem CO₂ można wzmocnić, aby działały jako skuteczny kriokondensator. Jednakże samo to może nie wystarczyć do spełnienia wszystkich specyfikacji, co może spowodować konieczność dodatkowego czyszczenia w celu ograniczenia innych zanieczyszczeń.

4. Membrany

Oddzielają one gazy odlotowe o wysokim stężeniu CO 2 od gazów kwaśnych, materii biologicznej, niektórych LZO i aerozoli. Potrzebują optymalnych warunków pracy, takich jak temperatura, ciśnienie i wilgotność. Często wyższe stężenia LZO mogą prowadzić do zanieczyszczenia membrany. W przypadku niektórych gazów odlotowych ta technologia separacji może być realną opcją, nawet jeśli kilka membran trzeba połączyć szeregowo w celu uzyskania wysokich stężeń CO₂.

Czyszczenie CO₂ węglem aktywnym

Po oddzieleniu CO2 strumień CO2 może zawierać resztki wody i ślady zanieczyszczeń wymienionych powyżej. Dlatego w wielu przypadkach trzeba będzie go wyczyścić.

Filtracja z węglem aktywnym to sprawdzona technologia, powszechnie stosowana do czyszczenia lub polerowania CO₂. Oferuje następujące kluczowe korzyści:

  • Usuwanie LZO , składników kwasowych i zasadowych, rtęci, składników halogenowych, substancji organicznych, siarki i zapachów.
  • Bardzo przydatny jako etap polerowania po innej technologii, redukując ostatnie ślady składników do poziomu poniżej wykrywalnego.
  • Możliwość oczyszczania zarówno przepływów powietrza/gazu, jak i wody/cieczy .
  • Prosty w instalacji i użytkowaniu.
  • Obsługa zmiennych natężeń przepływu, dzięki czemu nadaje się do procesów wsadowych lub przerywanych.
  • Proces o obiegu zamkniętym , w wyniku którego powstają odpady, które można ponownie wykorzystać do dalszego wykorzystania, zwiększając zrównoważony rozwój.


Filtracja węglem aktywnym ma następujące ograniczenia:

  • Może to być nieekonomiczne w przypadku bardzo dużych przepływów, np. z przemysłu ciężkiego.
  • Nie jest w stanie oddzielić stałych gazów, metanu, etanu ani cząstek stałych.

Typowy proces czyszczenia przy użyciu węgla aktywnego

Proces czyszczenia CO2


DESOTEC znajdowałby się pomiędzy chłodnicą a sprężarką (Filtr 1), za sprężarką (Filtr 2) lub przed technologią separacji (Kondycjonowanie).

Mobilne, zrównoważone rozwiązania filtracyjne firmy DESOTEC

DESOTEC dostarcza mobilne, zrównoważone rozwiązania wykorzystujące węgiel aktywny firmom z różnych sektorów przemysłu, w Europie i Ameryce Północnej.

Nasza modułowa flota filtrów pozwala na przepływ od kilkuset metrów sześciennych na godzinę (m3/h) do 55 000 m3/h w fazie gazowej i 2 m3/h do 50 m3/h w fazie ciekłej. Umieszczając filtry równolegle, można leczyć również większe przepływy.

Oferujemy szeroką gamę gatunków węgla do obróbki i wychwytywania różnych składników. W przypadku zanieczyszczeń kwasowych/zasadowych, takich jak amoniak, aminy, HCl, HCN, H₂S itp. oraz metali, takich jak rtęć, stosuje się węgiel impregnowany.

Zrównoważone postępowanie z odpadami filtracyjnymi jest kluczem do naszej usługi obiegu zamkniętego . Wszystkie odpady filtracyjne transportowane są w zamkniętych filtrach z dala od zakładów klientów i przewożone do naszych najnowocześniejszych obiektów. Składniki zaadsorbowane na węglu są desorbowane i rozkładane w piecach DESOTEC lub waloryzowane. W większości przypadków węgiel aktywny jest reaktywowany w celu ponownego wykorzystania , co obniża koszty klientów, poprawia zrównoważony rozwój oraz zmniejsza nasz i Twój ślad CO 2 .

Studium przypadku: oczyszczanie CO₂ z biogazowni dla sektora spożywczego

Ta duńska fabryka produkuje biogaz z odpadów spożywczych i pozostałości rolniczych.

Po wydobyciu metanu do celów wytwarzania energii powstaje strumień gazów odlotowych CO₂. W większości biogazowni CO₂ byłby uwalniany do atmosfery po oczyszczeniu – ale tutaj jest on waloryzowany.

DESOTEC dostarcza dwa filtry AC3000PE , umieszczone równolegle, jako część systemu oczyszczania obejmującego inną technologię, taką jak sprężarka. Przepływ gazów odlotowych wynosi 2250 m3/h i zawiera 50 ppm H₂S i 2 000 ppm LZO , reszta to CO₂.

Pomiary klienta wykazały, że po oczyszczeniu w strumieniu CO₂ prawie nie pozostają żadne zanieczyszczenia, dzięki czemu produkt nadaje się do stosowania w przemyśle napojowym.

Oczyszczony gaz jest magazynowany w dwóch zbiornikach i gotowy do transportu ciężarówkami do klientów z branży napojów.