Oczyszczanie emisji pochodzących z recyklingu i produkcji baterii

Odchodzenie od paliw kopalnych na rzecz bardziej ekologicznych form energii powoduje ogromny wzrost produkcji i możliwości recyklingu akumulatorów litowo-jonowych w Europie. Filtry DESOTEC z węglem aktywnym oferują proste i skuteczne rozwiązania w zakresie oczyszczania emisji do powietrza i ścieków w przemyśle akumulatorowym.

Rynek i czynniki napędzające

Przewiduje się, że do 2040 roku zapotrzebowanie na akumulatory w pojazdach elektrycznych produkowanych w Europie wzrośnie do 1 200 GWh rocznie. W odniesieniu do samej UE, Zielony Ład Komisji Europejskiej opisuje akumulatory jako główny filar neutralności klimatycznej w 2050 roku, nie tylko dla pojazdów elektrycznych na baterie, ale także dla magazynowania energii z wiatru, słońca i wody do wykorzystania w europejskich sieciach krajowych. Jednak w skali globalnej w 2021 roku przewidywano roczną produkcję akumulatorów na poziomie zaledwie 100 GWh. Jednak aby osiągnąć cele UE, od 2030 r. konieczne będą zdolności produkcyjne przekraczające 450 GWh rocznie.

Ponadto w ciągu ostatniego roku wzrosła świadomość konieczności recyklingu zużytych baterii w celu zapobieżenia przyszłemu kryzysowi energetycznemu. Unijny Zielony Ład, ustawa o gospodarce obiegowej i dyrektywa w sprawie baterii również zwiększają potrzebę szybkiego rozwoju możliwości recyklingu. Badanie przeprowadzone przez Greenpeace pod koniec 2020 roku wykazało, że w latach 2021-2030 prawie 13 milionów ton baterii do pojazdów elektrycznych zakończy swój żywot. W tym czasie produkcja akumulatorów pochłonie 30% znanych światowych zasobów kobaltu, a zużycie litu również gwałtownie wzrośnie.

Chociaż większość dużych zakładów produkujących akumulatory o wydajności przekraczającej 1 GWh rocznie (gigafabryki) znajduje się obecnie w Azji, Europa szybko nadrabia zaległości i przewiduje się, że do 2030 roku osiągnie poziom 600 GWh. Obawy o zakłócenia w łańcuchu dostaw i zrównoważony rozwój skłaniają również europejskich producentów samochodów do budowy zakładów produkcji i recyklingu akumulatorów bliżej domu. Na początku 2022 roku zapowiedziano otwarcie ponad 40 gigafaktur w całej Europie do 2030 roku, natomiast zaplanowano budowę ponad 50 zakładów recyklingu, również w całej Europie.

Zanieczyszczone emisje

Zarówno produkcja, jak i recykling baterii powodują powstawanie zanieczyszczonych emisji, które muszą być oczyszczone przed odprowadzeniem do środowiska. W przypadku produkcji baterii większym problemem są emisje zanieczyszczeń do powietrza, natomiast w przypadku recyklingu problemem może być zarówno zanieczyszczone powietrze, jak i ścieki.

Ważne zanieczyszczenia pochodzące z produkcji i recyklingu baterii:

  • N-metylo-2-pirolidon (NMP) z procesu powlekania;
  • Estry kwasu węglowego, takie jak węglan dimetylu (DMC) i węglan etylu (EMC), jako rozpuszczalniki elektrolitu w procesie napełniania ogniw.
  • Fluorowodór (HF) w przypadku kontaktu soli przewodzących, np. LiPF6 z wilgocią lub rozkładu spoiwa PVDF, co jest szczególnie widoczne w procesie recyklingu

NMP jest klasyfikowany jako substancja wzbudzająca szczególnie duże obawy ze względu na swoją toksyczność i dlatego podlega bardzo surowym limitom emisji, często znacznie poniżej standardowych limitów emisji lotnych związków organicznych. Aby uporać się z tymi emisjami, firmy muszą albo zainstalować wydajny system oczyszczania, albo przestawić się na alternatywne cząsteczki. Obecnie NMP jest preferowanym rozpuszczalnikiem do powlekania ze względu na sprawdzone możliwości przetwórcze. Alternatywne rozpuszczalniki stosowane w procesie powlekania, takie jak fosforan trietylu (TEP) lub octan etylu (EAA), mogą być mniej szkodliwe, ale ich przydatność w pełnej skali nie została jeszcze udowodniona. Chociaż nie podlegają one tak surowym limitom emisji jak NMP, nadal są przedmiotem zainteresowania firm ze względu na zrównoważony rozwój.
DMC i EMC są mniej niebezpieczne, ale bardzo lotne i światłoczułe. Podobnie jak emisje z procesu powlekania, muszą być one usuwane. HF jest żrący i toksyczny, dlatego należy go oczyszczać.

Odpowiednie dokumenty BREF związane z recyklingiem baterii

Dokument BREF (Best Available Technology (BAT) REFerence) nie istnieje dla recyklingu baterii. Dlatego też dokument BREF dotyczący przetwarzania odpadów (kategoria 16 - Odpady nieokreślone gdzie indziej) można uznać za właściwe źródło dla Najlepszych Dostępnych Technologii - Powiązanych Poziomów Emisji (BAT-AEL) dla kontroli emisji [5,6]. Oprócz ogólnych konkluzji dotyczących minimalizacji emisji (BAT 1-25), można również rozważyć BAT dla różnych kategorii przetwarzania odpadów, takich jak BAT dla:

  • Obróbka mechaniczna w rozdrabniaczach odpadów metalowych (BAT 26-28)
  • Przetwarzanie ZSEE zawierającego VFC i/lub VHC (BAT 29-30)
  • Fizykochemiczna obróbka odpadów stałych lub pastowatych (BAT 40-41)
  • Termiczne przetwarzanie zużytego węgla aktywnego, zużytych katalizatorów i wydobytej zanieczyszczonej gleby (BAT 48-49).

Stężenia BAT-AEL to wartości, które są zwykle przejmowane przez ustawodawców krajowych i uwzględniane w wymaganiach emisyjnych przy wydawaniu pozwolenia na eksploatację. Tabela 1 ilustruje, że adsorpcja zanieczyszczeń na granulowanym węglu aktywnym jest uważana za jedną z najlepszych dostępnych technologii. Można również zauważyć, że poziomy emisji wyżej wymienionych składników baterii litowych są bardzo niskie. W większości schematów procesów, aby osiągnąć tak niskie poziomy, stosuje się kombinację technologii, takich jak mokra płuczka alkaliczna, a następnie adsorpcja na węglu aktywnym.

batterie

Emisje do powietrza

Produkcja baterii: Istnieje kilka etapów procesu produkcyjnego, które powodują emisję zanieczyszczeń do powietrza.

Należą do nich: odpowietrzanie zbiorników z rozpuszczalnikami (NMP, DMC/EMC), powlekanie katod (NMP); wtryskiwanie elektrolitów do baterii (DMC/EMC) oraz wewnętrzny recykling już napełnionych baterii, podczas którego na ogół uwalniane są DMC i EMC.

Natężenia przepływu różnią się na poszczególnych etapach, ale mogą być wysokie, nawet do 30-40 000 m3/h. Stężenia w tych strumieniach powietrza są zwykle niskie i wynoszą około 2-30 mg/Nm3. Jednak na rynku zaobserwowano wartości graniczne emisji wynoszące 1 mg/Nm3 NMP i 10 mg/Nm3 DMC/EMC.

DESOTEC zainstalował filtry różnej wielkości dla różnych etapów, a mianowicie kilka Aircon 2000 i 3000, dwa AIRCON V-XL i Aircon V-L z systemem Airconnect w europejskich zakładach produkcji baterii w celu oczyszczania wyżej wymienionych emisji.

Recykling baterii:


Również w tym przypadku emisje mogą być uwalniane na kilku etapach. Istotnym źródłem jest proces rozdrabniania. Polega on na oddzieleniu ciał stałych od cieczy poprzez rozdrobnienie baterii do postaci granulatu, a następnie odparowaniu kwaśnych gazów, takich jak kwas fluorowodorowy i rozpuszczalniki. Jednakże, zwłaszcza w obecności wilgoci lub tlenu, kwaśne gazy, takie jak kwas fluorowodorowy lub trifluorek fosforu, powstają np. z soli przewodzącej LiPF6 lub polimerów, takich jak PVDF. Związki organiczne, takie jak spoiwo, folia i elektrolity, mogą prowadzić do emisji złożonych produktów rozkładu, zawierających na przykład eten. Dlatego do usuwania HF często stosuje się mokre płuczki alkaliczne. Skuteczne usuwanie lotnych związków organicznych można osiągnąć poprzez zastosowanie węgla aktywnego.

Przepływy są niskie, zwykle około kilkuset m3/h, ale stężenia lotnych związków organicznych są wysokie, często około 1-10 g/m3.

Odparowane rozpuszczalniki elektrolitów (DMC/EMC itp.) mogą być skraplane i przechowywane w zbiornikach, które uwalniają emisje przez otwory wentylacyjne. Wysuszony granulat (często nazywany czarną masą) zawiera metale, w tym aluminium, nikiel, kobalt, lit, a także grafit. Metale są wydobywane z czarnej masy w procesach termicznych lub hydrotermalnych. W tym drugim, hydrometalurgicznym, stosuje się rozpuszczalniki, które mogą być źródłem emisji do powietrza i wody.

Obecnie recykling koncentruje się przede wszystkim na metalach ciężkich, ale w ramach Zielonego Ładu i dyrektywy w sprawie baterii UE wyznaczono ambitne cele dotyczące recyklingu litu. Jednak wiele firm ocenia również możliwość odzyskania elektrolitów i grafitu. Podczas procesu ekstrakcji metali mogą być również stosowane rozpuszczalniki lub modyfikatory rozpuszczalności, które mogą być obecne w emisjach do powietrza. Jest to kolejne potencjalne zastosowanie filtracji z wykorzystaniem węgla aktywnego.

DESOTEC może dostarczyć jedną dużą jednostkę filtracyjną lub kilka mniejszych filtrów połączonych szeregowo. Zależy to w dużej mierze od potrzeb klienta, w tym od dostępności miejsca w zakładzie.

Ścieki

Zanieczyszczenie ścieków może wystąpić podczas mycia i płukania elementów. Zanieczyszczenia mogą również pochodzić ze spływu wody deszczowej. Ze względu na wysokoenergetyczny charakter baterii istnieje możliwość zapalenia się, dlatego w zakładach recyklingu mogą znajdować się odpływy wody chłodzącej lub gaśniczej.

Ścieki będą zawierać mieszaninę składników elektrolitów, powłok i środków czyszczących, dlatego zanieczyszczenie mierzy się ogólnym poziomem chemicznego zapotrzebowania tlenu (ChZT).

Substancje chemiczne

W procesie produkcji lub recyklingu baterii organiczne rozpuszczalniki lub elektrolity, które wyparowały, są skraplane i ponownie wprowadzane do produkcji. Jednak wraz ze wzrostem wydajności tego procesu konieczne będzie stosowanie mniejszej ilości rozpuszczalnika lub elektrolitu. Może to prowadzić do wzbogacenia zanieczyszczeń w krążących substancjach organicznych, co z kolei może mieć negatywny wpływ na produkt. Węgiel aktywny jest znany z tego, że skutecznie usuwa zanieczyszczenia z rozpuszczalników organicznych, takie jak związki aromatyczne i chlorowcopochodne.

Hydrometalurgiczne oddzielanie litu od metali ciężkich poprzez wytrącanie hydroksylowe pozostawia solankę zawierającą siarczan litu oraz zanieczyszczenia organiczne pochodzące z elektrolitów, fluor lub produkty rozkładu zawierające fosfor, mierzone jako TOC (całkowity węgiel organiczny). Filtracja tego roztworu za pomocą węgla aktywowanego przed dalszym przetwarzaniem okazała się bardzo obiecująca.

Zalety rozwiązań DESOTEC

Produkcja i recykling akumulatorów to szybko zmieniające się i rozwijające sektory. Technologia jest stale ulepszana, co umożliwia zarówno elektryfikację flot transportowych, jak i odzyskiwanie coraz większej ilości cennych składników ze zużytych baterii. Wiedza na temat śladu węglowego produktów i działań oraz zgodność z tzw. kategoriami wydajności jest wyraźnie nakazana we wniosku dotyczącym zmiany dyrektywy UE w sprawie baterii.

W DESOTEC wspieramy ten sektor i dostarczamy już filtry do dwóch europejskich zakładów produkcji i recyklingu baterii. Nasze filtry są idealne dla zakładów, które znajdują się pod presją jak najszybszego, bezproblemowego i bezpiecznego uruchomienia. Ponadto oferujemy węgle aktywne o niskim śladzie węglowym, a dzięki reaktywacji zużytych węgli aktywnych uzyskujemy wyraźne i możliwe do raportowania informacje na temat śladu węglowego w procesie oczyszczania emisji i oczyszczania produktów.

Nasze filtry są mobilne, więc można je bardzo szybko zainstalować. Wiele alternatywnych technologii, takich jak regeneracyjne dopalacze termiczne (RTO), wymaga wielomiesięcznego planowania i prac inżynieryjnych oraz może być narażonych na opóźnienia w łańcuchu dostaw. Dla porównania, czas realizacji zamówienia na nasze filtry wynosi zazwyczaj kilka tygodni, a w pilnych przypadkach może być krótszy. Zróżnicowane rozmiary naszych filtrów pozwalają na idealne wykorzystanie przestrzeni w zakładzie klienta. Ponadto niestabilne ceny gazu ziemnego mogą stanowić zagrożenie dla kosztów operacyjnych systemów oczyszczania metodą termicznego utleniania.

Nasze filtry zaczynają działać od razu. Węgiel aktywny jest technologią prostą: w przypadku obecności zanieczyszczeń, filtry je adsorbują. W przeciwieństwie do niektórych alternatywnych technologii nie wymaga stałego przepływu, aby działać wydajnie, dlatego jest idealnym rozwiązaniem dla nowych fabryk, w których produkcja może się zatrzymywać i rozpoczynać. Gdy fabryka działa już sprawnie, filtry można w razie potrzeby zoptymalizować.

DESOTEC zajmuje się wszystkimi odpadami, dzięki czemu firmy mogą skupić się na produkcji. Wymiana filtrów jest prosta i może być przeprowadzona bez przestojów w produkcji. Nasi technicy transportują zużyty węgiel z zakładu klienta w zamkniętej jednostce filtracyjnej, co zapewnia bezpieczny i bezproblemowy proces. Jest on ponownie aktywowany w naszych zakładach w Belgii, co zamyka obieg i zwiększa zrównoważony rozwój. DESOTEC posiada wiedzę na temat śladu węglowego wszystkich produktów. Dzięki temu, stosując nasze filtry mobilne, można być przygotowanym na spełnienie wymogów UE na rok 2024 w zakresie raportowania śladu węglowego.